含鎘鍍膜液在每批次鍍膜后需全部更換以滿(mǎn)足生產(chǎn)要求,，鍍膜后采用純水對(duì)膜層進(jìn)行清洗,。含鎘廢水主要來(lái)自排放的含鎘鍍膜液和鍍膜后的清洗過(guò)程。

　　1.2 含鎘廢水特點(diǎn)

　　含鎘鍍膜液和膜層清洗廢水水量相同,，但水質(zhì)差異較大,，含鎘鍍膜液和膜層清洗廢水中各污染物濃度比可達(dá)10：1~20：1。廢水中主要污染物鎘,、氨氮,、COD濃度均較高，其中含鎘鍍膜液中鎘濃度>10mg/L,、氨氮濃度>3000mg/L,、COD濃度>3000mg/L，廢水可生化性較差,。

　　2,、含鎘廢水零排放技術(shù)方案的選擇

　　2.1 概述

　　目前國(guó)內(nèi)外重金屬?gòu)U水處理技術(shù)主要有沉淀法、離子交換法,、膜分離法,、生物法和吸附法等。每種方法各有優(yōu),、缺點(diǎn),，采用單一的處理方法可以實(shí)現(xiàn)出水的達(dá)標(biāo)排放，如唐鵬飛等人采用混凝沉淀法處理含鎘廢水,，處理后廢水中的鎘濃度可達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB)的排放限值要求,。但重金屬?gòu)U水的零排放很難通過(guò)單一的處理方法實(shí)現(xiàn)。近年來(lái),，電鍍行業(yè)等重金屬重點(diǎn)排放行業(yè)已開(kāi)展了相關(guān)重金屬?gòu)U水零排放技術(shù)研究,，且已有工程實(shí)踐供借鑒。目前重金屬零排放均采用多種處理方法的組合工藝,，如廣州市番禺區(qū)某鍍鋅企業(yè),，采用“超濾+反滲透+離子交換”組合工藝，實(shí)現(xiàn)了廢水零排放,。福建某液壓件電鍍廠(chǎng)采用“化學(xué)沉淀+膜分離+蒸發(fā)濃縮”組合工藝,，實(shí)現(xiàn)了含鉻廢水零排放,。目前國(guó)內(nèi)外重金屬?gòu)U水零排放技術(shù)中，膜過(guò)濾+蒸發(fā)濃縮的工藝路線(xiàn)較為成熟,，應(yīng)用廣泛,。

　　2.2 含鎘廢水零排放方案

　　該企業(yè)計(jì)劃將含鎘廢水處理后用做純水制備原水。采用膜過(guò)濾工藝保證回用水水質(zhì);膜過(guò)濾濃縮廢水中的重金屬再經(jīng)蒸發(fā)工藝轉(zhuǎn)移至蒸發(fā)系統(tǒng)的殘液中,，做固廢處置,，從而實(shí)現(xiàn)重金屬?gòu)U水的零排放。

　　該企業(yè)含鎘廢水中鎘,、氨氮的濃度較高,，且硫脲沸點(diǎn)較高，直接進(jìn)行膜過(guò)濾及蒸發(fā)濃縮處理,，將導(dǎo)致膜堵塞及污染，對(duì)蒸發(fā)器影響也較大,，無(wú)法實(shí)現(xiàn)零排放,，故需將廢水中的鎘、氨氮,、硫脲進(jìn)行有效的預(yù)處理,，滿(mǎn)足進(jìn)膜系統(tǒng)的水質(zhì)要求，再經(jīng)三級(jí)膜過(guò)濾(超濾+反滲透+DTRO)處理確保出水水質(zhì)穩(wěn)定,、提高回用水產(chǎn)水率,、減少蒸發(fā)廢水量，降低后續(xù)蒸發(fā)成本,。具體的廢水處理工藝流程如圖1所示,。

　　反滲透是滲透作用的逆過(guò)程，一般指借助外界壓力的作用使溶液中的溶劑透過(guò)半透膜而阻留某種或某些溶質(zhì)的過(guò)程,。用于反滲透的半透膜表面微孔尺寸一般在1nm左右,，能去除絕大部分離子、質(zhì)量分?jǐn)?shù)90%～95%的溶解固形物,、95%以上的溶解有機(jī)物,、生物和膠體以及80%～90%的硅酸，反滲透處理的出水凈化程度高,，能滿(mǎn)足回用要求,。在處理重金屬?gòu)U水時(shí)，反滲透的截留機(jī)理主要是篩分機(jī)理和靜電排斥,。

　　2.3.5 蒸發(fā)濃縮

　　利用蒸汽將廢水加熱,，使廢水中水與鹽分分離，以提高廢液濃度,，減少?gòu)U液量,，回收蒸餾水,。

　　2.4 主要處理工藝解析

　　2.4.1 預(yù)處理除氨

　　調(diào)節(jié)廢水pH值至11，廢水中離子態(tài)氨(NH+4)向游離氨(NH3)轉(zhuǎn)化,，在廢水中通入蒸汽的作用下,，氨從廢水中逸出并不斷提濃，轉(zhuǎn)化為濃度為16%的氨水,，氨水外售再利用;脫氨后廢水氨氮濃度降至35mg/L,，進(jìn)入混合水池。

　　2.4.2 預(yù)處理除鎘

　　含鎘廢水中的硫脲在堿性及高溫(60℃)條件下,，大部分分解生成硫化鈉,，產(chǎn)生的硫化鈉和廢水中的金屬鎘形成硫化鎘，在該堿性條件下,，金屬鎘與OH作用轉(zhuǎn)化為氫氧化鎘沉淀,，同步投加PAM絮凝劑提高混凝沉淀效果，去除50%的鎘,，減少高濃度鎘對(duì)蒸氨汽提塔的影響,。在進(jìn)入膜系統(tǒng)前，向混合廢水投加重金屬捕捉劑,、PAM等除鎘,，確保進(jìn)入膜系統(tǒng)的鎘濃度控制在0.05mg/L以下。

　　2.4.3 預(yù)處理除硫脲

　　水解池中加熱加堿分解原水中的大部分硫脲,，再采用芬頓氧化工藝將廢水中殘余的硫脲氧化為氮?dú)夂投趸?，將終進(jìn)入膜處理系統(tǒng)的COD控制在30mg/L以下。

　　2.4.4 膜過(guò)濾+蒸發(fā)濃縮

　　膜過(guò)濾和蒸發(fā)濃縮是實(shí)現(xiàn)廢水零排放的關(guān)鍵工段,?；旌蠌U水經(jīng)多介質(zhì)過(guò)濾器的過(guò)濾攔截作用去除大部分SS后進(jìn)入超濾，大于超濾膜膜孔的微粒,、膠體等去除,，保證反滲透進(jìn)水水質(zhì)。廢水經(jīng)過(guò)反滲透膜,，出水可滿(mǎn)足《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB)水質(zhì)要求,，進(jìn)入回收水箱，反滲透濃水提升進(jìn)入DTRO裝置濃縮減量,，以減少后續(xù)MVR蒸發(fā)廢水量,，節(jié)約投資及運(yùn)行費(fèi)用。DTRO和MVR裝置出水均進(jìn)入回收水箱,，實(shí)現(xiàn)廢水的零排放,。

　　3、廠(chǎng)區(qū)中水回用方案

　　3.1 重金屬?gòu)U水中水回用

　　含鎘廢水經(jīng)過(guò)反滲透膜過(guò)濾,，鎘濃度可降至0.005mg/L以下,，滿(mǎn)足《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB)中的水質(zhì)要求,，作為純水制備系統(tǒng)原水，經(jīng)純水系統(tǒng)處理后回用于生產(chǎn),。鑒于該中水由含鎘廢水制備而來(lái),，僅將其回用于CBD工序(涉鎘工序)，不與其他生產(chǎn)用水混合,，不足部分由自來(lái)水補(bǔ)充,，實(shí)現(xiàn)重金屬?gòu)U水在CBD工段的閉路循環(huán)。

　　3.2 其余清洗廢水中水回用

　　該企業(yè)銅銦鎵硒太陽(yáng)能電池生產(chǎn)過(guò)程中,，除CBD工序涉鎘外,，其余清洗工序均為純水清洗，不添加化學(xué)藥劑,，廢水污染物以SS為主,，不含鎘等污染物，采用混凝沉淀+多介質(zhì)過(guò)濾進(jìn)行處理,，處理后的廢水回用于冷卻塔補(bǔ)水,。