Harkins沒有給出其動力學模型，該機理沒有引起太多的議論，直到1948年,，Smith-Ewart依據Harikins的膠束理論建立了一系列的計算粒子數及聚合動力學模型后,，該機理才被廣泛討論,，并命名為Harkins膠束成核理論。其原來的說法也被篡改成圖2中的說法在熱力學上是非常有爭議的，尤其是象苯乙烯這種難溶性單體，依靠擴散,，

（也是教科書書中常見的說法），即,，取消了界面擴散而代之以單體分子從

及減速聚合階段（Interval Ⅲ）,，聚合動力學模型也主要處理等速聚合階段的動力學問題。已有實驗結果證明,，以前認為的等速階段可能是實驗誤差造成的,，在絕大多數情況下，聚合過程沒有等速過程,，而是存在兩個最大速度,。

2,， Tsai和Fitch的均相成核機理（又稱水相發(fā)生機理）。這個機理是在1970年代無皂乳液聚合成功后提出的,，因為無皂乳液聚合前,，體系中沒有傳統(tǒng)的乳化劑分子，膠束成核機理受到了挑戰(zhàn),。他們認為,，溶解在水相中的單體分子被同在水相中的引發(fā)劑分子引發(fā),、聚合形成低聚物,，這些低聚物在水中的溶解度隨分子鏈的增長而降低，當達到臨界鏈長時便從水相中沉淀出來形成前驅體（precursor）,，這些前驅體相互凝聚形成穩(wěn)定的核,。其后，聚合過程完全與膠束成核機理相同,。順便提一下,，由于有了均相成核機理，前面的膠束成核機理又被稱作為異相成核機理,。

單體相擴散進入水相,，水相中的單體分子擴散進入膠束。這種說法

它在水相中濃度不可能支持粒子中所需的高單體濃度,。Smith-Ewart將乳液聚合動力學分成三個階段,，即成核階段（Interval I）、等速聚合階段（Interval Ⅱ）以